一种用于亲水润滑介入导管的涂料及其制备和使用方法

一种用于亲水润滑介入导管的涂料及其制备和使用方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于亲水润滑介入导管的涂料及其制备和使用方法，涂料包含底层涂料和顶层涂料，底层涂料包含侧羧基聚氨酯、多异氰酸酯固化剂和有机溶剂，顶层涂料包含侧羧基聚氨酯、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐和有机溶剂，固化时各组份形成交联结构，涂层底部与顶部之间通过共价键紧密结合，同时与导管表面牢固附着，使涂层既具有亲水润滑性，又具有优异的耐磨性，适合应用于血管内介入诊疗技术领域中医用介入导管等器械的亲水润滑处理。
【专利说明】一种用于亲水润滑介入导管的涂料及其制备和使用方法
[0001] 血管内介入诊疗技术广泛应用于临床血管造影、血管成形术、血管内血栓或异物 的清除等方面，同传统医疗技术相比，不仅操作方便，而且由于介入治疗的创伤低，能够减 轻病人的痛苦，治疗风险较小，治疗费用也相对较低，因此这项技术在医学领域得到了广泛 的推广和运用。血管内介入诊疗技术是借助于介入导管通过血管管腔到达体内较远的病变 部位，如冠状动脉等血管部位，再注入诊疗剂或置入器械，以达到对体内较远部位实现诊断 和微创治疗的目的。血管内介入导管是血管内介入技术的主要器械之一，其种类可以有造 影介入导管、药物输送介入导管、血管成形术介入导管等，这些介入导管应具有优良的可操 作性和安全性，一般需要优异的血液相容性、一定的血液软化性、无有害物渗出、优异的抗 扭结性、优良的机械性能、良好的可加工性、与X射线不透明剂具有良好的相容性等性能。
[0002] 润滑性是血管内介入导管十分重要的性能之一。当导管在进入、退出血管以及在 血管中运动时，高润滑性可以抑制血液中的大分子如血浆蛋白、血小板等在材料表面的粘 附，减少对血管壁和血细胞的损伤，减轻对血液层流的扰动，可避免凝血反应的发生?；箍?减轻对病人造成的痛苦。因此，对介入导管进行表面润滑处理是十分必要的。涂覆亲水润 滑涂层是改善介入导管润滑性的有效手段。利用含有大量吡咯烷酮基团、氧化乙烯基团、羧 基、酰胺基的聚合物在血液中表现的高亲水性，将其作为涂层的成膜物可以达到高效润滑 的目的，此类聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮（PVP)、聚氧化乙烯（ΡΕ0)、丙烯酰胺类共聚物、 丙烯酸类共聚物和马来酸酐类共聚物等。
[0003] 对于亲水润滑介入导管上的涂层，由于导管在人体内要进行运动以及停留一定时 间，因此除了满足高亲水润滑性能，还需注重润滑性能的牢固和稳定，涂层的亲水部分和涂 层整体部分都要在经受反复摩擦后不脱落，并维持良好的综合性能。尤其是应用于导丝、球 囊导管、导引导管等介入器械上。利用共价键连接或交联等手段可以对亲水化合物起到一 定的固定作用，此类技术也逐渐被广泛使用。在发生化学反应固化的涂层体系中，依照是否 参与反应，亲水化合物又可以分为反应型和非反应型，例如PVP、PEO为非反应型，丙烯酸、 马来酸酐类的共聚物等为反应型。
[0004] 早期的亲水涂层体系在固化时大多没有采用化学反应，例如美国专利US 4589873、US 4835003、US 4875287、US 5331027、US 5509899、US 5620738 和 US 6042876 均 公开了含有PVP的亲水润滑涂层，这类涂层的特点是，顶层涂覆有PVP，但PVP所在涂层或其 底部涂层都没有引入交联结构，PVP在吸水膨胀后容易脱落，会使整个涂层体系失去亲水润 滑的效果。
[0005] 美国专利 US 8287890 B2、US 6299980 BUUS 5776611、US 5179174、US 5160790 和US 4666437均公开了以异氰酸酯交联剂为底部涂层、顶层涂覆PVP或PEO等亲水高分子 的涂层体系，这类涂层的特点是，顶层涂层中除了含有亲水高分子外，还加入了可以与底层 异氰酸酯交联剂发生交联反应的多元醇或多元胺，因此起到了一定的固定作用。但是由于 PVP或PEO并不参与体系中的交联反应，吸水膨胀后经过摩擦，仍然很容易从涂层基体中脱 落。
[0006] 美国专利 US 8039524 B2、US 7696259 B2、US7534495 B2、US 7052131 B2、US 8378011 B2、US 8512795 B2和US 8513320 B2均公开了以双键化合物和PVP等亲水高分 子构成的紫外光固化体系涂层。这类涂层的特点是，双键化合物为丙烯酸类单体，在溶剂的 溶解作用下与亲水高分子、光引发剂等混合后进行涂覆，通过紫外光固化得到双键的交联 结构。但采用非反应型的PVP等亲水高分子仍然会存在吸水摩擦后脱落的问题，并且双键 化合物交联后的薄膜脆性较大，力学性能较差，对基材的附着性也较差。此外，与传统固化 方式相比，紫外光固化对器械的涂覆工艺和涂装设备要求较高。
[0007] 对于反应型亲水化合物体系，主要含有双丙酮丙烯酰胺-二甲基丙烯酰胺共聚 物、丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯-二甲基丙烯酰胺共聚物、甲基乙烯 基醚-马来酸酐共聚物等。
[0008] 美国专利US 6540698 Bl报道了以自制的双丙酮丙烯酰胺-二甲基丙烯酰胺共聚 物作为亲水高分子，将其溶解在四氢呋喃中得到溶液，导管浸入溶液中，烘干后再浸入碳酸 二酰肼的水溶液中，PH值调至3,利用羰基和酰肼的反应进行交联。但在这个体系中，仅以 双丙酮丙烯酰胺-二甲基丙烯酰胺共聚物作为成膜物，其对基材的附着性较差，在摩擦作 用下容易脱落。
[0009] 美国专利US 5804318报道了自制的含有伯胺或叔胺基团的丙烯酰胺共聚物，以 含环氧基硅氧烷偶联剂或醛类化合物作为交联剂，可以先涂覆含环氧基硅氧烷偶联剂，再 涂共聚物，或者先涂共聚物，再浸入醛类化合物溶液中。但是此涂层仅以交联的共聚物作为 成膜物，其附着力仍然较低。
[0010] 美国专利US 6558798 B2公开的方法是将水性聚氨酯与氮丙啶交联剂CX100混合 后涂覆于器械表面，待涂层半干后，涂覆丙烯酸-丙烯酰胺共聚物，进而与底层形成交联结 构。丙烯酸-丙烯酰胺共聚物通常是以丙烯酸为原料共聚获得，丙烯酸为具有腐蚀性和毒 性的化合物，即使少量残留也会对人体产生危害，同时残留的单体含有刺激性气味。美国专 利US 6468649 Bl公开的技术与US 6558798 B2类似，所使用的主要原料也是水性聚氨酯、 氮丙啶交联剂CX100和丙烯酸-丙烯酰胺共聚物，也存在与其类似的缺陷。此外，与基材的 润湿、流平、附着性能较差，以及涂层的厚度不均匀、表面不平整一直是水性涂料体系存在 的问题。
[0011] 美国专利US 8455094 B2和中国专利CN 102264403 A报道的方法均是采用等离 子体辐射以及高温处理的方法，首先将硫醇化合物接枝到导管上，再涂覆自制的甲基丙烯 酸缩水甘油酯-二甲基丙烯酰胺共聚物，经高温固化后使共聚物也接枝至导管上。此涂层 的涂覆工艺条件较为苛刻，由于处理温度较高使得很多导管基材的使用受到限制，同时需 要昂贵的设备。
[0012] 甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物在医药和食品等领域已有广泛应用，其对人体无 毒，酯化后具有亲水性的羧基，也可用于亲水涂层。
[0013] 美国专利US 5891109报道了将乙烯基醚-马来酸酐共聚物、聚氨酯、甲乙酮组成 的涂料，涂覆导管后经高温固化，再浸入乙醇或甲胺水溶液中开环，得到亲水润滑的导管。 但此体系中乙烯基醚-马来酸酐共聚物上的酸酐基团只能与极少量的聚氨酯高温分解出 来的异氰酸酯基团发生反应，交联程度并不高，因此涂层牢固性仍较差，且高温固化的条件 使其不适合用于大多数的高分子导管及器械。
[0014] 美国专利US 5229211公开了一种介入医疗器械，权利要求器械表面具有马来酸 酐类共聚物与异氰酸酯预聚物经共价键连接后得到的涂层，涂层的底材为聚合物，选自聚 氯乙烯、聚氨酯、聚酰胺或聚酯，但其在实施例中仅举一例，即将聚氯乙烯、小分子化合物 的4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、四氢呋喃组成溶液，涂覆导管，干燥后再涂覆甲基乙烯基 醚-马来酸酐共聚物，固化后浸入钠盐溶液及热水洗涤，得到亲水润滑导管。在此涂层体系 中异氰酸酯可以与马来酸酐基团发生化学反应，但是，仅此反应并不能完全解决涂层的牢 固性，最关键的是，剩余的异氰酸酯基团需要与底材结合，才能起到固定甲基乙烯基醚-马 来酸酐共聚物的作用，而该专利中所述的聚氯乙烯等高分子并不能与异氰酸酯反应，因此 无法与甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物通过共价键连接，且这些高分子对导管的附着力也 不高，涂层仍然不够牢固。
[0015] 可以看到，反应型的亲水高分子由于对导管缺少足够的附着力以及较差的成膜 性，无法作为涂层的主要成膜物，需要通过中间介质以共价键的形式，负载至另一种能够与 导管牢固附着的聚合物基体，所以如何构建这种涂层体系结构将是解决导管既亲水润滑又 耐磨的难题的关键，仍需要提供新的技术来获得更高性能的导管涂层。

【发明内容】

[0016] 针对现有技术的不足，本发明提供一种用于亲水润滑介入导管的涂料及其制备和 使用方法。目的是赋予介入导管优异的亲水润滑性和耐磨性。
[0017] 本发明通过构建双层涂层体系、以不同的化学键连接方式形成多组份交联结构， 既起到了使涂层外表面具有亲水润滑的效果，又保证了底部与导管的牢固附着以及底部与 顶部之间的紧密结合，使耐摩擦性能优异。
[0018] 进一步简述就是，由于高亲水润滑性需要涂层外表面要具备大量的亲水基团，而 矛盾的是，如果体系中亲水聚合物含量过高，则此成膜物的牢固性必然较差，在本发明中解 决的方法就是构建双层涂层，以及涂层间的交联，即顶层具有高含量的亲水聚合物，即聚甲 基乙烯基醚-马来酸酐，以及少量的含侧羧基聚氨酯，底层包含与导管有较好附着力的含 侧羧基聚氨酯，以及可以连接上下两层涂层的中间介质，即异氰酸酯固化剂。通常情况下， 异氰酸酯与酸酐基团的反应活性并不高，但是意外的发现是在本发明的涂层体系中，聚甲 基乙烯基醚-马来酸酐共聚物与异氰酸酯可以很容易反应形成交联产物，这可能是由于共 聚物中含有大量的马来酸酐基团，以及异氰酸酯化合物的较小分子量，使得基团间易于接 触，单位体积内的活性基团数量较多，因此反应活性大大增加。这样，底层涂层中的异氰酸 酯固化剂可以牢固地与顶层的亲水聚合物结合，此外，利用异氰酸酯与羧基的反应，部分异 氰酸酯还可以与上下两层中的侧羧基聚氨酯发生反应，形成了多组份的交联结构。另外，底 层中侧羧基聚氨酯的羧基和异氰酸酯固化剂的异氰酸酯基团都可以增强涂层与导管表面 的附着力。
[0019] 上述目的可以由以下详细的技术方案实现：
[0020] -种用于亲水润滑介入导管的涂料，其特征在于，涂料包含底层涂料和顶层涂料， 所述底层涂料是由含侧羧基聚氨酯、多异氰酸酯固化剂和有机溶剂组成，其中含侧羧基聚 氨酯与多异氰酸酯固化剂的质量比为1: (〇. 1~10)，有机溶剂的质量为底层涂料总质量的 80wt%~99wt%，所述顶层涂料是由含侧羧基聚氨酯、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐和有机 溶剂组成，其中含侧羧基聚氨酯与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:(0. 1~10)，有 机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80wt%~99wt%。
[0021] 所述的用于亲水润滑介入导管的涂料，其特征在于，所述的含侧羧基聚氨酯的分 子链结构是由聚醚或聚酯二元醇、二异氰酸酯、2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇经加成反 应所连接，所述的聚醚或聚酯二元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚碳酸酯二醇、 聚己内酯二醇中的一种，数均分子量在1000~4000,所述的二异氰酸酯为2, 4-甲苯二异氰 酸酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的 一种。
[0022] 所述的用于亲水润滑介入导管的涂料，其特征在于，所述的多异氰酸酯固化剂为 2, 4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮 二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物、六亚甲基1，6-二异氰酸酯的预聚物、异佛尔 酮二异氰酸酯的预聚物、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物、2, 4-甲苯二异氰酸酯-三 羟甲基丙烷加成物、三苯基甲烷-4, 4'，4"-三异氰酸酯、硫代磷酸三苯基异氰酸酯中的一 种或几种。
[0023] 所述的用于亲水润滑介入导管的涂料，其特征在于，所述的有机溶剂为N，N-二甲 基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亚砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二 氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮、四氢呋喃中的一种或几种。
[0024] -种所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步 骤：
[0025] (1)含侧羧基聚氨酯的制备：采用溶剂法合成含侧羧基聚氨酯，将聚醚或聚酯二 元醇和二异氰酸酯加入反应器中，升温至80°C，搅拌反应2小时后得到预聚体，加入2, 2-二 羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇，反应1小时后，加入N，N-二甲基甲酰胺，继续反应1小时后， 加入二月桂酸二丁基锡，再反应12小时，降至室温，将反应器中溶液倒入装有去离子水的 容器中，有白色沉淀物析出，收集沉淀物并用去离子水洗涤3次，放置于真空干燥烘箱中， 于90°C下真空干燥48小时，得到透明块状产物，将其造粒后得到含侧羧基聚氨酯母料，其 中，所述二异氰酸酯的摩尔数与聚醚或聚酯二元醇、2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇的总 摩尔数之比为（1. 05~1. 2) : 1，2, 2-二羟甲基丙酸与1，4-丁二醇的摩尔数之比为1: 1，聚 醚或聚酯二元醇的质量与二异氰酸酯、2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇的总质量之比为 (1. 5~1) :1，N，N-二甲基甲酰胺的质量与其他所有原料的总质量之比为4:1，二月桂酸二 丁基锡的质量为聚醚或聚酯二元醇质量的1 %，沉淀时所用去离子水的质量与N，N-二甲基 甲酰胺的质量之比为2:1，每次洗涤时所用去离子水的质量与N，N-二甲基甲酰胺的质量之 比为2:1。
[0026] (2)底层涂料的制备：将含侧羧基聚氨酯、多异氰酸酯固化剂、有机溶剂加入至容 器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中含侧羧基聚氨酯与多异氰酸酯固化剂的 质量比为1: (〇. 1~10)，有机溶剂的质量为底层涂料总质量的80wt%~99wt%。
[0027] (3)顶层涂料的制备：将含侧羧基聚氨酯、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、有机溶剂 加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中含侧羧基聚氨酯与聚甲基乙烯 基醚-马来酸酐的质量比为1: (0. 1~10)，有机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80wt%~ 99wt % 〇
[0028] 所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的制备方法，其特征在于，步骤（1)中所述 的聚醚或聚酯二元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇中 的一种，数均分子量在1000~4000,所述的二异氰酸酯为2, 4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基 1，6-二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种。
[0029] 所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的制备方法，其特征在于，步骤（2)中所述 的多异氰酸酯固化剂为2, 4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲 烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物、六亚甲基1，6-二异 氰酸酯的预聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的预聚物、4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物、 2, 4-甲苯二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物、三苯基甲烷-4, 4'，4"-三异氰酸酯、硫代磷 酸三苯基异氰酸酯中的一种或几种。
[0030] 所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的制备方法，其特征在于，步骤（2)和步 骤（3)中所述的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、 N，N-二甲基亚砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烧、三氯甲烷、丙酮、丁酮、四氢呋喃中的一种 或几种。
[0031] -种所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的使用方法，其特征在于，包括如下步 骤：
[0032] (1)涂层涂覆处理：将底层涂料以浸涂、喷涂或刷涂的方式涂覆至介入导管的表 面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固 化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管。
[0033] (2)涂层亲水处理：将步骤⑴中处理完成的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下 浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水性交联结构涂层的介入导管。
[0034] 本发明的有益效果是：
[0035] (1)与现有技术相比，本发明有效解决了亲水涂层牢固性不足的问题，通过构建双 层涂层体系、以不同的化学键连接方式形成多组份交联结构，使涂层外表面既亲水润滑，又 保证了底部与导管的牢固附着以及底部与顶部之间的紧密结合，使其具有优异的耐磨性。 本发明的涂料用于介入导管后，可使导管所受摩擦力降低90%以上。在反复摩擦作用后亲 水涂层保留完整，导管所受摩擦力增加幅度不超过2%。
[0036] (2)本发明通过严格控制含侧羧基聚氨酯合成反应中的原料种类、用量、反应温度 和时间等条件，达到对分子结构、异氰酸酯基与羟基摩尔比、软硬段比例、羧基含量作出限 定的目的，得到表面不发粘、机械强度高、产物收率高的含侧羧基聚氨酯，从而获得满足本 发明底层基体材料的需求，弥补了其他高分子材料性能和功能的不足。
[0037] (3)与其他公开技术中多异氰酸酯固化剂的使用方法不同，本发明利用其与亲水 高分子聚甲基乙烯基醚-马来酸酐，以及与附着力高的底材聚合物即含侧羧基聚氨酯进行 反应，形成牢固的共价键连接，而其他公开技术中的多异氰酸酯固化剂都不与亲水聚合物 反应，或是不与底材聚合物反应，因此亲水组份不牢固，底材也容易从导管上脱落，而本发 明的涂料体系能够有效解决这些问题，更具有先进性和创造性。
[0038] (4)本发明所提供的涂料可为基材提供牢固的亲水润滑性能，适用范围较广，尤其 适用于血管内介入诊疗技术领域，可用于的医疗器械包括导丝、球囊导管、导引导管、血栓 抽吸导管、中心静脉导管、外周静脉导管、造影导管、扩张管和撕开鞘等。
【具体实施方式】
[0039] 下面通过具体的实施例子对本发明进行详细说明。
[0040] 实施例1
[0041] 含侧羧基聚氨酯（CPU)的制备：采用溶剂法合成含侧羧基聚氨酯，将聚醚或聚 酯二元醇和二异氰酸酯加入反应器中，升温至80°C，搅拌反应2小时后得到预聚体，加入 2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇，反应1小时后，加入N，N-二甲基甲酰胺，继续反应1小 时后，加入二月桂酸二丁基锡，再反应12小时，降至室温，将反应器中溶液倒入装有去离子 水的容器中，有白色沉淀物析出，收集沉淀物并用去离子水洗涤3次，放置于真空干燥烘箱 中，于IKTC下真空干燥48小时，得到透明块状产物，将其造粒后得到含侧羧基聚氨酯母 料。
[0042] 其中，所述的聚醚或聚酯二元醇选自聚氧化丙烯二醇（PPG)、聚四氢呋喃二醇 (PTMG)、聚碳酸酯二醇（P⑶L)、聚己内酯二醇（PCL)中的一种，数均分子量（Mn)在1000~ 4000。所述的二异氰酸酯为2, 4-甲苯二异氰酸酯（TDI)、六亚甲基1，6_二异氰酸酯（HDI)、 4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)。所述二异氰酸酯的摩 尔数与聚醚或聚酯二元醇、2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇的总摩尔数之比记为F-a，聚 醚或聚酯二元醇的质量与二异氰酸酯、2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇的总质量之比记 为F-b，2, 2-二羟甲基丙酸与1，4- 丁二醇的摩尔数之比为1: 1，N，N-二甲基甲酰胺的质量 与其他所有原料的总质量之比为4:1，二月桂酸二丁基锡的质量为聚醚二元醇质量的1 %， 沉淀时所用去离子水的质量与N，N-二甲基甲酰胺的质量之比为2:1，每次洗涤时所用去离 子水的质量与N，N-二甲基甲酰胺的质量之比为2:1。
[0043] 各含侧羧基聚氨酯产物代号、原料和配比如表1所示。
[0044] 将各含侧羧基聚氨酯熔融加工成片材，测试其水接触角，可以发现其接触角均较 低，说明材料表面含有羧基。
[0045] 表1含侧羧基聚氨酯的原料和用量
[0047] 实施例2
[0048] 将含侧羧基聚氨酯CPU-1、三苯基甲烷_4,4'，4"-三异氰酸酯、N，N_二甲基 甲酰胺加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-I与三苯基甲 烷-4,4'，4"-三异氰酸酯的质量比为1:1，N, N-二甲基甲酰胺质量为底层涂料总质量的 95wt %。将含侧羧基聚氨酯CPU-1、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、乙酸乙酯加入至容器中， 在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-I与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比 为1:8,乙酸乙酯为顶层涂料总质量的90wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德 里奇公司、数均分子量为80000的产品，三苯基甲烷-4, 4'，4"-三异氰酸酯为拜耳公司 Desmodur RE型号产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之 后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有 交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C 下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0049] 介入导管润滑性测试方法如下：将长度为20cm的导管一半长度涂覆上述涂层，而 另一半长度不涂涂层，导管一端垂直固定在拉伸机的下部夹具上，在导管表面夹持一个自 制滑块，该滑块可旋拧在导管上并给予导管固定的压力，滑块内部夹层可承载一定体积的 去离子水，可对导管实施连续地浸润，用拉伸机中连接有力学传感器的上部夹具夹持滑块， 滑块从导管下部按照固定速度拉至导管上部，则传感器的受力变化体现了导管在两种表面 受到的摩擦力，摩擦力数值的差异反映了导管的亲水润滑性。记录两部分表面中心位置所 对应的摩擦力数值，则可得到亲水表面摩擦力减小的幅度，记为fp-r，fp-r值越大，说明润 滑性越好。
[0050] 介入导管耐磨性测试方法如下：将涂覆上述涂层的导管装载至润滑性测试方法中 所述的设备上，通过程序控制使滑块在固定移动距离和速度下垂直往复运动100次，记录 起始和终止时的摩擦力数值，该摩擦力数值的差异反映了涂层磨损脱落的程度和导管的耐 磨性。将终止时摩擦力增大的幅度记为fp-i，fp-i值越小，说明耐磨性越好。
[0051] 测试结果表明，本实施例中导管所受摩擦力降低程度fp-r值为92. 5%，导管经摩 擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 7%。
[0052] 实施例3
[0053] 将含侧羧基聚氨酯CPU_2、2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物、四氢呋喃加入至容器 中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-2与2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物的 质量比为1:3,四氢呋喃质量为底层涂料总质量的80wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-2、聚甲 基乙烯基醚-马来酸酐、二氯甲烷加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其 中CPU-2与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:10,二氯甲烷为顶层涂料总质量的 99wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的产品， 2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物为拜耳公司Desmodur RC型号产品。将上述底层涂料涂覆 至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管 上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓 氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介 入导管。
[0054] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为91. 2%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 5%。
[0055] 实施例4
[0056] 将含侧羧基聚氨酯CPU_3、2, 4-甲苯二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物、N-甲基吡 咯烷酮加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-3与2, 4-甲苯二异 氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物的质量比为1:5, N-甲基吡咯烷酮质量为底层涂料总质量的 85wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-3、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、丙酮加入至容器中，在室温 下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-3与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:6， 丙酮为顶层涂料总质量的93wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数 均分子量为80000的产品，2, 4-甲苯二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物为西格玛奥德里奇 公司的产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层 涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构 涂层的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小 时，得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0057] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为91. 6%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 3%。
[0058] 实施例5
[0059] 将含侧羧基聚氨酯CPU-4、异佛尔酮二异氰酸酯的预聚物、丁酮加入至容器中，在 室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-4与异佛尔酮二异氰酸酯的预聚物的质量比 为1:7, 丁酮质量为底层涂料总质量的90wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-4、聚甲基乙烯基 醚-马来酸酐、N，N-二甲基亚砜加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中 CPU-4与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:4，N，N-二甲基亚砜为顶层涂料总质量的 83wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的产品， 异佛尔酮二异氰酸酯的预聚物为拜耳公司Desmodur Z4470 MPA/X型号产品。将上述底层 涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂 料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其 浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润 滑性的介入导管。
[0060] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为90. 5%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 6%。
[0061] 实施例6
[0062] 将含侧羧基聚氨酯CPU-5、六亚甲基1，6-二异氰酸酯的预聚物、三氯甲烷加入至 容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-5与六亚甲基1，6-二异氰酸酯的 预聚物的质量比为1:10,三氯甲烷质量为底层涂料总质量的98wt%。将含侧羧基聚氨酯 CPU-5、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、醋酸丁酯加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶 层涂料，其中CPU-5与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:2,醋酸丁酯为顶层涂料总 质量的80wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的 产品，六亚甲基1,6-二异氰酸酯的预聚物为拜耳公司Desmodur N3300型号产品。将上述 底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底 层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再 将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲 水润滑性的介入导管。
[0063] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为91. 6%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 9%。
[0064] 实施例7
[0065] 将含侧羧基聚氨酯CPU_6、4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物、N，N-二甲基 乙酰胺加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-6与4, 4' -二苯基 甲烷二异氰酸酯的预聚物的质量比为1:0. 1，N，N-二甲基乙酰胺质量为底层涂料总质量的 83wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-6、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、四氢呋喃加入至容器中， 在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-6与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比 为1:0. 8,四氢呋喃为顶层涂料总质量的86wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥 德里奇公司、数均分子量为80000的产品，4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物为拜耳公 司Desmodur E21型号产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化30分 钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外表面 覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后 在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0066] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为90. 1%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 9%。
[0067] 实施例8
[0068] 将含侧羧基聚氨酯CPU_7、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、丙酮加入至容器中，在 室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-7与4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯的质量比 为1:0. 3,丙酮质量为底层涂料总质量的99wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-7、聚甲基乙烯基 醚-马来酸酐、N，N-二甲基甲酰胺加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其 中CPU-7与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:0. 5, N，N-二甲基甲酰胺为顶层涂料 总质量的97wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000 的产品，4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯为西格玛奥德里奇公司的产品。将上述底层涂料涂覆 至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管 上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓 氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介 入导管。
[0069] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为90. 4%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 8%。
[0070] 实施例9
[0071] 将含侧羧基聚氨酯CPU-8、硫代磷酸三苯基异氰酸酯、N，N-二甲基亚砜加入至容 器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-8与硫代磷酸三苯基异氰酸酯的质量 比为1:0. 5, N，N-二甲基亚砜质量为底层涂料总质量的93wt %。将含侧羧基聚氨酯CPU-8、 聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、N，N-二甲基亚砜加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到 顶层涂料，其中CPU-8与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:0. 1，N，N-二甲基亚砜为 顶层涂料总质量的88wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子 量为80000的产品，硫代磷酸三苯基异氰酸酯为西格玛奥德里奇公司的产品。将上述底层 涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂 料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其 浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润 滑性的介入导管。
[0072] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为90. 2%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 9%。
[0073] 实施例10
[0074] 将含侧羧基聚氨酯CPU_6、2, 4-甲苯二异氰酸酯、三氯甲烷加入至容器中，在室温 下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-6与2, 4-甲苯二异氰酸酯的质量比为1:0. 7,三氯 甲烷质量为底层涂料总质量的88wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-6、聚甲基乙烯基醚-马来 酸酐、醋酸丁酯加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-6与聚甲基 乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:0. 3,醋酸丁酯为顶层涂料总质量的95wt %，聚甲基乙烯 基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的产品，2, 4-甲苯二异氰酸 酯为西格玛奥德里奇公司的产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化 30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外 表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取 出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0075] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为90. 7%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 7%。
[0076] 实施例11
[0077] 将含侧羧基聚氨酯CPU-4、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、丁酮加入至容器中，在室温 下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-4与六亚甲基1，6-二异氰酸酯的质量比为1:2， 丁酮质量为底层涂料总质量的97wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-4、聚甲基乙烯基醚-马来 酸酐、乙酸乙酯加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-4与聚甲基 乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:9,乙酸乙酯为顶层涂料总质量的98wt%，聚甲基乙烯基 醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的产品，六亚甲基1，6-二异氰 酸酯为西格玛奥德里奇公司的产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固 化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到 外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟， 取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0078] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为93. 2%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 5%。
[0079] 实施例12
[0080] 将含侧羧基聚氨酯CPU-2、异佛尔酮二异氰酸酯、丁酮加入至容器中，在室温下搅 拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-2与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1:2, 丁酮质量为 底层涂料总质量的97wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-2、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、丁酮加 入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-2与聚甲基乙烯基醚-马来酸 酐的质量比为1:9, 丁酮为顶层涂料总质量的98wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛 奥德里奇公司、数均分子量为80000的产品，异佛尔酮二异氰酸酯为西格玛奥德里奇公司 的产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料 涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层 的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时， 得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0081] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为93%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 6%。
[0082] 实施例13
[0083] 将含侧羧基聚氨酯CPU-1、4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、丁酮加入至容器中，在 室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-I与4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯的质量比 为1:2, 丁酮质量为底层涂料总质量的95wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-2、聚甲基乙烯基 醚-马来酸酐、丁酮加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-I与聚 甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:8, 丁酮为顶层涂料总质量的95wt%，聚甲基乙烯 基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的产品，4, 4' -二苯基甲烷二 异氰酸酯为西格玛奥德里奇公司的产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C 下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟， 得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分 钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0084] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为93. 1%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 3%。
[0085] 实施例14
[0086] 将含侧羧基聚氨酯CPU_3、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、丁酮和乙酸乙酯加入至 容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-I与4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸 酯的质量比为1:2,丁酮质量为底层涂料总质量的65wt%，乙酸乙酯质量为底层涂料总质 量的30wt%。将含侧羧基聚氨酯CPU-3、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、丁酮和乙酸乙酯加 入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-3与聚甲基乙烯基醚-马来 酸酐的质量比为1:8,丁酮为顶层涂料总质量的55wt%，乙酸乙酯质量为顶层涂料总质量 的40wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的产 品，4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯为西格玛奥德里奇公司的产品。将上述底层涂料涂覆至介 入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上， 于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓氨水 中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介入导 管。
[0087] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为93. 4%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 4%。
[0088] 实施例15
[0089] 将含侧羧基聚氨酯CPU-5、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯的 预聚物、丙酮和N，N-二甲基甲酰胺加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其 中CPU-5、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯和2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物三者的质量比为 1:1: 1，丙酮质量为底层涂料总质量的75wt %，N, N-二甲基甲酰胺质量为底层涂料总质量 的20wt %。将含侧羧基聚氨酯CPU-5、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、丙酮和N，N-二甲基甲酰 胺加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-5与聚甲基乙烯基醚-马 来酸酐的质量比为1:8,丙酮为顶层涂料总质量的55wt%，N，N-二甲基甲酰胺质量为顶层 涂料总质量的40wt%，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为 80000的产品，4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯为西格玛奥德里奇公司的产品，2, 4-甲苯二异 氰酸酯的预聚物为拜耳公司Desmodur RC型号产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表 面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固 化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温 下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0090] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为92. 1%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 5%。
[0091] 实施例16
[0092] 将含侧羧基聚氨酯CPU_7、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯的 预聚物、三苯基甲烷-4, 4'，4"-三异氰酸酯、四氢呋喃和二氯甲烷加入至容器中，在室温 下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中CPU-7、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异 氰酸酯的预聚物和三苯基甲烷-4, 4'，4"-三异氰酸酯四者的质量比为1:1:0. 5:0. 5,四氢 呋喃质量为底层涂料总质量的50wt%，二氯甲烷质量为底层涂料总质量的45wt%。将含 侧羧基聚氨酯CPU-7、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、三氯甲烷和醋酸丁酯加入至容器中，在 室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中CPU-7与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为 1:8,三氯甲烷为顶层涂料总质量的50wt%，醋酸丁酯质量为顶层涂料总质量的45wt%，聚 甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的产品，4, 4' -二苯 基甲烷二异氰酸酯为西格玛奥德里奇公司的产品，2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物为拜耳公 司Desmodur RC型号产品，三苯基甲烧-4,4'，4"-三异氰酸酯为拜耳公司Desmodur RE型 号产品。将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，于60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料 涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层 的介入导管，再将其浸入至浓氨水中，在室温下浸泡60分钟，取出后在60°C下干燥2小时， 得到表面具有亲水润滑性的介入导管。
[0093] 润滑性和耐磨性测试方法与实施例2相同，测试结果表明，本实施例中导管所受 摩擦力降低程度fp-r值为94%，导管经摩擦后所受摩擦力增加程度fp-i值为L 3%。
【主权项】
1. 一种用于亲水润滑介入导管的涂料，其特征在于，涂料包含底层涂料和顶层涂料， 所述底层涂料是由含侧羧基聚氨酯、多异氰酸酯固化剂和有机溶剂组成，其中含侧羧基聚 氨酯与多异氰酸酯固化剂的质量比为1: (〇. 1~10)，有机溶剂的质量为底层涂料总质量的 80wt%~99wt%，所述顶层涂料是由含侧羧基聚氨酯、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐和有机 溶剂组成，其中含侧羧基聚氨酯与聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的质量比为1:(0. 1~10)，有 机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80wt%~99wt%。2. 根据权利要求1所述的用于亲水润滑介入导管的涂料，其特征在于，所述的含侧羧 基聚氨酯的分子链结构是由聚醚或聚酯二元醇、二异氰酸酯、2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁 二醇经加成反应所连接，所述的聚醚或聚酯二元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、 聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇中的一种，数均分子量在1000~4000,所述的二异氰酸酯为 2, 4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮 二异氰酸酯中的一种。3. 根据权利要求1所述的用于亲水润滑介入导管的涂料，其特征在于，所述的多异氰 酸酯固化剂为2, 4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二异氰 酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物、六亚甲基1，6-二异氰酸酯的 预聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的预聚物、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物、2, 4-甲苯 二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物、三苯基甲烷-4, 4'，4"-三异氰酸酯、硫代磷酸三苯基 异氰酸酯中的一种或几种。4. 根据权利要求1所述的用于亲水润滑介入导管的涂料，其特征在于，所述的有机溶 剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亚砜、乙酸乙 酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮、四氢呋喃中的一种或几种。5. -种根据权利要求1所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的制备方法，其特征在 于，包括如下步骤： (1) 含侧羧基聚氨酯的制备：采用溶剂法合成含侧羧基聚氨酯，将聚醚或聚酯二元醇 和二异氰酸酯加入反应器中，升温至80°C，搅拌反应2小时后得到预聚体，加入2, 2-二羟甲 基丙酸和1，4-丁二醇，反应1小时后，加入N，N-二甲基甲酰胺，继续反应1小时后，加入二 月桂酸二丁基锡，再反应12小时，降至室温，将反应器中溶液倒入装有去离子水的容器中， 有白色沉淀物析出，收集沉淀物并用去离子水洗涤3次，放置于真空干燥烘箱中，于90°C下 真空干燥48小时，得到透明块状产物，将其造粒后得到含侧羧基聚氨酯母料，其中，所述二 异氰酸酯的摩尔数与聚醚或聚酯二元醇、2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇的总摩尔数之 比为（1.05~1.2): 1，2, 2-二羟甲基丙酸与1，4-丁二醇的摩尔数之比为1:1，聚醚或聚酯 二元醇的质量与二异氰酸酯、2, 2-二羟甲基丙酸和1，4- 丁二醇的总质量之比为（1. 5~ 1) : 1，N，N-二甲基甲酰胺的质量与其他所有原料的总质量之比为4:1，二月桂酸二丁基锡 的质量为聚醚或聚酯二元醇质量的1%，沉淀时所用去离子水的质量与N，N-二甲基甲酰胺 的质量之比为2:1，每次洗涤时所用去离子水的质量与N, N-二甲基甲酰胺的质量之比为 2:1 ； (2) 底层涂料的制备：将含侧羧基聚氨酯、多异氰酸酯固化剂、有机溶剂加入至容器 中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中含侧羧基聚氨酯与多异氰酸酯固化剂的质 量比为1: (0. 1~10)，有机溶剂的质量为底层涂料总质量的80wt%~99wt% ; (3)顶层涂料的制备：将含侧羧基聚氨酯、聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、有机溶剂加 入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中含侧羧基聚氨酯与聚甲基乙烯基 醚-马来酸酐的质量比为1: (〇. 1~10)，有机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80wt~ 99wt % 〇6. 根据权利要求5所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的制备方法，其特征在于，步 骤（1)中所述的聚醚或聚酯二元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚碳酸酯二醇、聚 己内酯二醇中的一种，数均分子量在1000~4000,所述的二异氰酸酯为2, 4-甲苯二异氰酸 酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一 种。7. 根据权利要求5所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的制备方法，其特征在于，步 骤（2)中所述的多异氰酸酯固化剂为2, 4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、 4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯的预聚物、六亚 甲基1，6-二异氰酸酯的预聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的预聚物、4, 4' -二苯基甲烷二异氰 酸酯的预聚物、2, 4-甲苯二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物、三苯基甲烷-4, 4'，4"-三异 氰酸酯、硫代磷酸三苯基异氰酸酯中的一种或几种。8. 根据权利要求5所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的制备方法，其特征在于，步 骤⑵和步骤（3)中所述的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡 咯烷酮、N，N-二甲基亚砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮、四氢呋喃 中的一种或几种。9. 一种根据权利要求1所述的用于亲水润滑介入导管的涂料的使用方法，其特征在 于，包括如下步骤： (1) 涂层涂覆处理：将底层涂料以浸涂、喷涂或刷涂的方式涂覆至介入导管的表面，于 60°C下固化30分钟，之后将顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的导管上，于80°C下固化60分 钟，得到外表面覆盖有交联结构涂层的介入导管； (2) 涂层亲水处理：将步骤（1)中处理完成的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡 60分钟，取出后在60°C下干燥2小时，得到表面具有亲水性交联结构涂层的介入导管。
【文档编号】C09D175/08GK105983140SQ201510093006
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2015年3月2日
【发明人】王兴元, 戴华英
【申请人】北京迪玛克医药科技有限公司