蓝色荧光基团修饰的稀土铕配合物白光材料的制备方法
【专利摘要】本发明属于稀土配合物、有机化学和材料化学技术领域，特别涉及蓝色荧光基团修饰的稀土铕配合物白光材料的制备方法。本发明方法中稀土铕配合物白光材料的表达式为Eu(L1)3·2H2O和Eu(L2)3·2H2O。其制备方法为：将氯化铕溶于甲醇中制备成稀土铕溶液备用，将相当于稀土铕3倍当量的有机荧光配体和三乙胺溶于甲醇中配制为配体溶液，之后将配体溶液缓慢滴入稀土铕溶液中，室温搅拌24小时；过滤，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即得到稀土铕配合物白光材料。本发明中制备的稀土铕配合物白光材料具有高的热稳定性，高的发光效率，固态发白光以及易于器件化等优点，且设计方法思路新颖，制备简易。
【专利说明】
蓝色荧光基团修饰的稀土铕配合物白光材料的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于稀土配合物、有机化学和材料化学技术领域，特别涉及蓝色荧光基团 修饰的稀土铕配合物白光材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 白色发光材料具有温和发光，400-700nm可见区域内任何色彩显示及较高发光效 率的优点，它可以应用在照明、背光源与全彩色有机发光平板显示等领域。
[0003] 在近二十年来，用于合成白光的材料包括:无机量子点，稀土掺杂无机材料，有机 小分子，高分子聚合物，稀土掺杂其它金属配合物以及稀土配合物。其中无机荧光粉类白光 材料已经被广泛应用于照明及显示领域。随着近年来0LED的发展，有机白光材料作为最有 前景的光源正处于蓬勃发展阶段。由于稀土配合物白光材料具有的高能效，较温和的纯色 的光，较长的荧光寿命等使其相比较于其它的白光材料有着明显的优势。
[0004] 稀土配合物白光材料按照结构上的不同主要分为两大类：（1)单分子稀土配合物 白光材料；⑵金属有机框架(MOFs)或者配位聚合物(CPs) JOFs或者Cps白光材料具有固体 发白光，以及易于通过调整稀土元素掺杂比来实现白光发射的特点。但是，MOFs或者CPs稀 土配合物的缺陷主要为发光效率不高，限制了其应用价值。单分子白光材料相比于配位聚 合物材料，具有易于加工的特点，特别在0LED领域单分子材料可以通过真空蒸镀的方式合 成高质量的二极管。但是，现阶段报道的单分子稀土配合物白光材料都具有溶剂依赖或者 浓度依赖发白光的特点，即它们只有在特定的溶剂中，或者特定的浓度的条件下才可能发 白光。此外，其对激发波长也比较敏感，白光发射需要在特定的一个或者小范围的激发波长 下才能实现。这大大地限制其在实际中的应用。
[0005] 虽然现阶段白光材料的研究是一个热门的研究方向，但是光致白光稀土配合物的 研究还十分有限，具有很大的提升空间。因此，合成高荧光效率的单分子有机配合物白光材 料是一个非常有前景的研究方向。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供蓝色荧光基团修饰的稀土铕 配合物白光材料的制备方法，以期获得理想高效的白光材料。
[0007] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案予以解决：
[0008] 蓝色荧光基团修饰的稀土铕配合物白光材料，其表达式为Eua1、· 2H2〇和Eu (L2)3 · 2H20,有机荧光配体的二酮单元和垂饰的荧光基团共同敏化稀土铕离子发光。有机 荧光配体提供蓝色光，同时通过调整不同间隔基的长度控制荧光基团到稀土离子的能量传 递，使它们的发光强度达到合适强度，从而发出白光。其结构式如下：
[0010] 所述蓝色荧光基团修饰的稀土铕配合物白光材料，其制备方法主要包含以下步 骤：
[0011] 将氯化铕溶于甲醇中制备成稀土铕溶液备用，将相当于稀土铕3倍当量的有机荧 光配体和三乙胺溶于甲醇中配制为配体溶液，之后将配体溶液缓慢滴入稀土铕溶液中，室 温搅拌24小时;过滤，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即可。
[0012]其中，所述有机焚光配体HL1为4-[(3-(1，8_萘酰亚胺)丙酰氨基]噻吩甲酰三氟丙 酮，有机荧光配体HL2为4-[(3-(1，8_萘酰亚胺）丁酰氨基]噻吩甲酰三氟丙酮，其结构式分 别为：
[0013]
[0014] 所述氯化铕的分子式为EuC13 · 6H20。
[0015] 本发明中制备的蓝色荧光基团修饰的稀土铕配合物白光材料，具有高的热稳定 性，高的发光效率，固态发白光以及易于器件化等优点，且本发明的设计方法思路新颖，制 备简易。
【附图说明】
[0016] 以下结合附图与【具体实施方式】对本发明作进一步的详细说明。
[0017] 图1为实施例中稀土铕配合物白光材料在380nm激发波长下的发射光谱图；
[0018]图2为实施例中稀土铕配合物白光材料在380nm激发波长下的CIE坐标图：其中（a) Eua% · 2H20，（b)Eu(L2)3 · 2H20。
【具体实施方式】
[0019] 下面结合【具体实施方式】对本发明做进一步详细说明，但本发明不限于这些实施 例。
[0020] 实施例1
[0021] 将0.366g氯化铕溶于60ml甲醇中制备成稀土铕溶液备用，将1.45g HL1和0.303g 三乙胺按比例1:1溶于甲醇中配制为配体溶液，之后将配体溶液缓慢滴入稀土铕溶液中，室 温搅拌24小时。过滤，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即可。
[0022]本实施例中所得稀土铕配合物白光材料为1.05克，为白色固体。
[0023]本实施例的稀土铕配合物白光材料的表达式Eua1、· 2H20,其结构式如下：
[0025]本实施例中所得稀土铕配合物白光材料经检测，产率为65%;参照图1的发射光谱 图及图2(a)的CIE坐标图，本实施例中所得稀土铕配合物白光材料具有发白光的性质，其白 光量子效率经测定为24.7%。
[0026] 实施例2
[0027] 将0.366g氯化铕溶于60ml甲醇中制备成稀土铕溶液备用，将1.49g HL2和0.303g 三乙胺按比例1:1溶于甲醇中配制为配体溶液，之后将配体溶液缓慢滴入稀土铕溶液中，室 温搅拌24小时。过滤，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即可。
[0028]本实施例中所得稀土铕配合物白光材料为1.16克，为白色固体。
[0029]本实施例稀土铕配合物白光材料的表达式Eu(L2)3 · 2H20,其结构式如下：
[0031] 本实施例中所得稀土铕配合物白光材料经检测，产率为69%;参照图1的发射光谱 图及图2(b)的CIE坐标图，本实施例中所得稀土铕配合物白光材料具有发白光的性质，其白 光量子效率经测定为25.5%。
[0032] 以上所述，仅是本发明的较佳案例，并不对本发明做出任何限制，凡是针对本发明 技术内容对以上实施案例所做的任何简单修改、变更、模仿均属于本发明技术方案的?；?范围。
【主权项】
1. 蓝色荧光基团修饰的稀土铕配合物白光材料，其特征在于，其表达式为Eu(L1)3 · 2H20和Eu(L2)3 · 2H20,其结构式如下：其中，有机荧光配体的二酮单元和垂饰的荧光基团共同敏化稀土铕离子发光，有机荧 光配体提供蓝色光。2. 根据权利要求1所述的蓝色荧光基团修饰的稀土铕配合物白光材料，其特征在于，其 制备方法主要包含以下步骤： 将氯化铕溶于甲醇中制备成稀土铕溶液备用，将相当于稀土铕3倍当量的有机荧光配 体和三乙胺溶于甲醇中配制为配体溶液，之后将配体溶液缓慢滴入稀土铕溶液中，室温搅 拌24小时;过滤，用甲醇洗3次，用水洗2次，干燥，即可。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机荧光配体HL1为4-[(3-(1，8_ 萘酰亚胺）丙酰氨基]噻吩甲酰三氟丙酮，有机荧光配体HL 2为4-[(3-(1，8_萘酰亚胺）丁酰 氨基]噻吩甲酰三氟丙酮，其结构式分别为：
【文档编号】C07D409/12GK105884756SQ201610293267
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年5月5日
【发明人】李洪峰
【申请人】黑龙江大学